$解:①∵(m,n)是“相随数对”,\ $
$∴\frac{m}{2}+\frac{n}{5}=\frac{m+n}{2+5},$
$∴35m+14n=10(m+n), 解得m=-\frac{4}{25}n.\ $
$②\begin{cases}{ 25m+n=6, }\ \\ { m=-\frac{4}{25}n, } \end{cases}$
$将m=-\frac{4}{25}n代入25m+n=6,$
$得-4n+n=6,解得n=-2,$
$∴m=-\frac{4}{25}n=\frac{8}{25},$
$∴m的值为\frac{8}{25},n的值为-2.$